由于水合肼分子式中有4个氢原子可供取代
来源:    发布时间: 2016-12-16 16:36   2064 次浏览   大小:  16px  14px  12px
  由于水合肼分子式中有4个氢原子可供取代,具有重要的还原作用,可用作医药、农药、染料、化学试剂、橡胶和塑料助剂原料等,是一种精细化学品。

  水合肼在被发现的一个多世纪以来,由于合成困难,价格一直居高不下,绝大多数的水合肼都
  由于水合肼分子式中有4个氢原子可供取代,具有重要的还原作用,可用作医药、农药、染料、化学试剂、橡胶和塑料助剂原料等,是一种精细化学品。
  水合肼在被发现的一个多世纪以来,由于合成困难,价格一直居高不下,绝大多数的水合肼都依靠各种改进的拉希法生产。直到1980年,法国PUCK公司开发成功过氧化氢作氧化剂的新工艺,才结束了拉希法生产水合肼一统天下的局面。
  拉希法工艺,首先以氯气和氢氧化钠反应生成次氯酸钠,然后用它与氨作用,反应温度控制在5℃左右,快速生成氯胺,反应混合产物再和过量的氨混合,其摩耳比约为1∶40,在130℃~150℃和3.0MPa条件下,低速反应生成水合肼,反应出料时,约含1%的水合肼和约4%的氯化钠在蒸发器中,在压力降为常压情况下进行蒸发,蒸发出来的氨被冷凝、浓缩、循环利用。汽提塔底部的溶液进入强制循环的盐蒸发器中,蒸发出来的是水合肼。该工艺生产费用十分贵昂,目前已被淘汰。
  尿素法工艺,用尿素替代氨为原料生产水合肼的方法是拉希法的一种改进,可使水合肼生产过程设备简化。过去国内绝大部分厂家采用此法。该法先合成次氯酸钠,然后与尿素在碱作用下反应生成异氰酸酯,再水解,生产出水合肼和碳酸盐。
  该工艺操作繁琐,收率低,能耗高,不能适合大规模生产,将被逐步淘汰。
  拜耳酮法工艺是拉希法工艺的一个变种,是在丙酮存在情况下,氯胺和氨反应为基础的工艺。该工艺过程:次氯酸钠、丙酮和20%氨水(摩耳比为1∶2∶20)按比例加入,在35℃和0.2MPa条件下连续进入反应器反应。过量未反应的氨通过汽提塔,出来的氨水冷凝返回反应器,分离出二甲基甲酮联氨溶液中未反应的丙酮、氯化钠和有机杂质,将蒸馏得到的二甲基甲酮联氨在0.8~1.2MPa下水解,所得丙酮再回反应器循环,10%水合肼溶液浓缩至规定浓度的水合肼溶液。该法与拉希法工艺相比,总水合肼得率高,设备投资费用低,水蒸气消耗少,生产水合肼浓度高。
  重庆水合肼过氧化法工艺是采用过氧化氢作氧化剂,在50℃的大气压条件下,以及甲乙酮和氨存在情况
  下,反应配比为:H2O∶MEK∶NH3=1∶2∶4。首先,过氧化氢由乙酰胺和磷酸氢二钠活化,然后反应生成甲基乙基甲酮联氨。反应要求氨和过氧化氢作为两种试剂,都具有活性,但相互不反应。由于甲基乙基甲酮联氨不溶于反应混合物中,容易分离,然后蒸馏提纯。提纯的甲基乙基甲酮联氨在0.8~1.0MPa压力下水解得到水合肼,水解后得到的上层甲乙酮可回收利用。
  过氧化法工艺具有不含盐副产物、产率高、能耗低、无污染等优点。
  目前,西方国家水合肼生产能力大约在14万吨/年以上,主要用于发泡剂、水处理剂、高能燃料等方面,所占比例依次为33%、18%和32%。
  我国水合肼生产总能力在1.5万吨/年,主要用于生产塑料和橡胶发泡剂、药品、农药、有机合成高能燃料等方面。其中,发泡剂占总用量的50%~60%左右。
  在塑料和橡胶方面,主要用于ADC发泡剂、偶氮二异丁腈和苯磺酰肼发泡剂。
  在医药工业方面,可用于生产异烟肼、肼酞嗪、双肼酞嗪、乙酰唑啶、硫酸胍氯酚、别嘌醇、呋喃妥因、甲氧苄啶、三唑安定等几十种药品。
  在农药行业方面,可用于生产多种除草剂、植物调节剂和杀菌剂,在保证农作物正常生长方面有广泛的用途。http://www.tnhgcp.com
 
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